H2O2/DMSO体系水解腈合成酰胺为什么这么快? 机理是什么?

芳基裂解制备苯甲硫 】

较早在1989年，Alan R. Katritzky就新闻报道了一种 H2O2-K2CO3-DMSO基本概念裂解芳基为福苯甲硫的分析方法【Synthesis1989, 949 】，室温下，5-30分钟就能完成质子化，是一种非常实用的裂解芳基制备苯甲硫的分析方法。

在此之后有小伙伴问此质子化的分子结构是什么？H2O2为什么能够慢速质子化，小编查了一下，发现此质子化的分子结构研究较早有新闻报道【 Bulletin of the Chemical Society of Japan , 1981, 54, 793-799】，请注意反驳质子化的分子结构 分享给大家，以供大家进修交流。

质子化分子结构

质子化之中加入催化剂量的碳硫钾，质子化基本概念呈碱开放性，因此就会转化HOO-（其亲核开放性大于HO-）, 其对芳基展开亲核环化转化氰苯基硫，氰苯基硫是一种氟化开放性很强的氟化剂，其甚至可以氟化过氟化氢转化氧气。此质子化的革新就是加入了DMSO作为还原剂可以迅速耗损转化的氰苯基硫，由于此步骤很快，而且不可逆，因此可以相对来说慢速整个质子化发挥作用。

质子化操作

To a stirred solution of 4-chlorobenzonitrile (1.37 g, 0.01 mol) in DMSO (3 ml), cooled in a ice bath, was added 30% H2O2 (1.2 ml) and K2CO3, the reaction was allowed to warm up to r.t. (strong exothermic effect was observed). After 5 min., distilled water (50 ml) was added, cooling applied, and the product was collected by filtration, yield 85%.

摘要

1、 J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 1291–1293

2、 Bulletin of the Chemical Society of Japan , 1981, 54, 793-799

3、 Synthesis 1989, 949